Tout dépend du shell (bash, ksh, csh ...). Sous bash (par défaut pour Fedora):
PATH=/la_directory_de_mes_rêves
export PATH
(on peut grouper aussi: export PATH=/la_directory_de_mes_rêves)
Pour ajouter:
au début du PATH
PATH=/la_directory_de_mes_rêves:$PATH
export PATH
à la fin du PATH
PATH=/la_directory_de_mes_rêves:$PATH
export PATH
$PATH donne le contenu de la variable. Le PATH est lu par le shell dans l'ordre de présentation.
Le fonctionnement global du shell est expliqué sur LEA:
http://lea-linux.org/admin/admin_env/shell.html#